绿氢耦合工业二氧化碳制备绿色甲醇是目前主流的技术路线，二氧化碳主要 来源于工业废气回收再利用，或者直接以天然气、煤炭为原材料重整制备甲醇。 由于云南省工业不很发达，而生物质资源十分丰富，所以我们选择生物质制备纯 绿色甲醇的技术路线。工艺上分为两个过程：

1、干馏热解

每热解 1  吨生物质，通常可生产：250-300kg  固体碳；200-250kg  木醋液； 30-50kg 木焦油；250-300m3 木燃气，其它为水大约 30%。甲醇是重整木燃气而 生成的。在缺氧条件下干馏热解所得木燃气的主要成分包括：一氧化碳 (CO)、 氢气 (H₂) 、甲烷 (CH₄) 、二氧化碳 (CO₂)。

2、气体重整

A 、向系统中供应水蒸气，通过变换反应 CO+2H2O=CO2+2H2，将 CO 转换为 H2 和 CO2，并脱除多余的 CO2。根据反应 CH4+H2O=CO+3H2，将甲烷转化为 CO 和 H2。但当水蒸气量增加的时候，反应温度下降，降低了反应速率。

B 、从外部供应氢气，使原料气中的氢气含量为 CO  含量的至少两倍。氢气 可通过水的电解获得，同时产生的氧气可作为气化介质。这种方法可实现生物质 中碳的完全转换，并实现较高的甲醇合成产率。但氢气的加入需要附加投资电解 水设备。此方法类似绿氢耦合工业二氧化碳。

由于云南具有生物质（杂木）资源优势，所以我们采用 A 方案，此方案会多 消耗 25%生物质。干馏热解技术已经非常成熟， 本院拥有三项专利，实现生物质 缺氧无烟热解。副产品为木炭、木醋液、木焦油，木炭可以用于原料烘干、干馏 热解所需能源，大大节省电力。木醋液、木焦油可以销售。

国际绿氢组织第二版绿氢标准（GHS  2.0）中新增绿色甲醇专项标准，生物 质制甲醇符合该项标准，绿色甲醇国际售价高于非绿色甲醇。北极星氢能网获悉： 预测目前绿色甲醇市场价格在 1000 美元/吨以上。

云南滇约氢能源研究院

2024 年 6 月 24  日星期一